近日，必赢bwin网址大全毕锡和教授团队在非活化烷烃碳氢键活化/官能化研究方面取得了新进展，实现了烷烃三级碳氢键的选择性烯丙基化，研究成果发表在《AngewandteChemie International Edition》上，并被评为VIP论文。

近些年，必赢bwin网址大全毕锡和教授团队发现并报道了易于分解的N-邻三氟甲基苯磺酰腙，其能够在低温（乃至零下40 ℃）分解释放出不稳定的donor-重氮化合物，通过与银催化剂的弱配位作用，实现了烷烃C(sp³)−H键插入、C(sp³)−F键脱氟官能化、环加成以及不对称卡宾转移等反应（Acc. Chem. Res., 2022, 55, 1763）。最近，该团队利用烯基-N-邻三氟甲基苯磺酰腙的易分解性和银的弱作用，解决了烯基-磺酰腙易于自身环合生成吡唑，不能有效地生成烯基金属卡宾的难题（ChemCatal. 2022, 2, 563）。

在前期工作基础上，该团队继续开发烯基-N-邻三氟甲基苯磺酰腙在有机合成中的应用，成功实现了供体烯基金属卡宾与烷烃三级碳氢键的选择性插入反应。该反应从大宗石化原料烷烃出发，高效地构建了含有季碳中心的烯丙基化合物，具有底物范围宽泛、官能团耐受性好、区域选择性高等优点。该方法能够用于克级规模合成，相应的烯丙基化产物可以进一步转化为多种合成上有用的化学品，包括治疗癫痫药物斯利潘托及其类似物。控制实验和密度泛函理论（DFT）研究揭示了反应机理以及位点、化学选择性的来源：首先，银催化剂作用下生成高亲电的烯基银卡宾；后者通过三元环状过渡态，以协同的方式插入到烷烃三级C−H键中。虽然三级C−H插入与产物环丙烷化能垒几乎一样，但是实验中使用了大过量的烷烃，因此反应主要生成烷烃烯丙基化产物。这一研究工作成功建立了合成烯丙基季碳化合物的简便方法，将进一步推动烯基金属卡宾在有机合成中的应用研究。

必赢bwin网址大全博士研究生杨勇和刘少鹏为共同第一作者，理论计算部分由硕士生李爽完成，通讯作者为刘兆洪副教授和毕锡和教授。该工作得到国家自然科学基金委和吉林省科技厅项目的大力支持。

文章链接：https://doi.org/10.1002/ange.202214519